PU的形状记忆机理

热致型SMP一般具有两相结构，即能记忆起始形状的固定相和随温度能可逆固化和软化的可逆相。可逆相为物理交联结构，如熔点(Tm )较低的结晶态或玻璃化温度( T,)较低的玻璃态，其作用是使制品产生变形并固定该形状。固定相可为物理交联结构，如T。较高的结品态或T，较高的玻璃态，或高分子从的大分子链之间相互缠绕，也可为化学交联结构，其作用是对于成型制品原始形状的记忆与恢复。

    PU的分子链一般由两部分组成，Ectes等首先采用“软段”与“硬段”描述其结构。软段一般为聚醚聚酚或聚烯烃等，硬段一般山异氰酸酪和扩链剂组成。由于PU中非极性的软段与极性的硬段之间是不相容的，软段及硬段能够通过分散聚集形成独立的微区，并且表现出各自的熔点或玻璃化温度，这种“微相分离”的本体结构，符合TSMP的条件。同时软、硬段又是以化学键键合的，相分离必然受到限制，从而得到三种结构的形态，即软段区、硬段区以及软硬段混容区。硬段微区有强烈的偶极一偶极相互作用，或以氢键键合，在软段基质中充当着“填充点”或物理交联点的角色。这种交联点对于材料的模量与尺寸稳定性有直接贡献。对于通用的PU弹性体，链段被冻结的温度低于室温，软段微区在常温下为无定形态或高弹态。由柔性链段组成相互衔接的基质连续相，在外力作用下，链段沿外力场的方向舒展开来，可使制品产生很大的变形。而软硬段混容区的共价键合抑制着大分子链的塑性移动，并且硬段微区内链段间强烈的物理作用固定着大分子链的相对位置，因此除去外力后，柔性软段重新回到卷曲状态，表现出回弹性。